Химия высоких энергий

Методом твердофазного ампульного синтеза были получены образцы Cu_2-δSrSnS₄ в диапазоне 0≤δ<0.4, уточнены параметры их кристаллической решетки, а также изучены спектры комбинационного рассеяния света в зависимости от δ. Установлено, что для данных соединений наблюдается более узкая область однофазности, по сравнению с соединениями Cu_2-δBaSnS₄, имеющих схожую структуру. При этом образцы Cu_2-δSrSnS₄ нестабильны при отжиге в вакууме. Методом микроволновой фотопроводимости установлено, что дополнительный отжиг Cu_2-δSrSnS₄, в присутствии SnS₂, приводит к заметному увеличению времен жизни фотогенерированных носителей тока, что, по-видимому, обусловлено уменьшением количества примесных фаз и структурных дефектов, образующихся вследствие термической нестабильности в процессе синтеза.

Перенос одного из атомов кислорода молекул нитросоединений в состоянии T₁ на один из атомов азота молекулы несимметричного диметилгидразина в состоянии S₀ изучен квантово-химическим методом B3LYP/6-311G+(d). Данный процесс является одним из возможных маршрутов фотохимического окисления азотсодержащих соединений нитросоединениями. Рассмотрены два возможных варианта реакции с атакой на N-диметильный атом азота (1) и атом азота гидразинной группы (2), причем квантово-химически показано, что подобные реакции возможны, в силу достаточно низкой энергии Гиббса, соответствующие значения лежат в интервале 99–111 кДж/моль для реакции (1) и 123–136 для реакции (2). Вычисление спиновых плотностей на атомах в переходном состоянии показывает, что существенного изменения в распределении спиновой плотности на атомах реакционного центра не происходит. Полученные данные могут свидетельствовать о бирадикальном характере процесса. Сделан вывод, что реакция переноса кислорода на атом азота с диметильными заместителями...".2) Слово "нитро-соединение" заменить на "нитросоединение энергетически более выгодна.