Открытый доступ
Доступ предоставлен
Доступ платный или только для подписчиков
Том 51, № 9 (2025)
Статьи
Моноядерные дифенил-замещенные комплексы олова (IV) с основаниями Шиффа салицилальдиминового ряда. Синтез, строение, электрохимические свойства
Аннотация
Конденсацией дифенилолово оксида Ph2SnO с рядом оснований Шиффа, содержащими гидразоновый фрагмент, получены новые моноядерные комплексы олова(IV). Строение комплексов подтверждено методами спектроскопии ЯМР на ядрах 1Н, 13С и 119Sn, а также рентгеноструктурного анализа (CCDC 2443096 (IV) и 2443095 (V)). С помощью УФ спектроскопии и циклической вольтамперометрии изучены электронные и редокс-свойства комплексов I–V, а также проведена оценка значения энергетической щели. Электрохимическое окисление и восстановление комплексов I, II, IV и V носит необратимый характер и сопровождается дальнейшими химическими превращениями. В отличие от них электровосстановление комплекса III с пинцерным лигандом приводит к образованию устойчивых анион-радикальных частиц.
541-555
ТЕРЕФТАЛАТНЫЙ И N-ОКСИД ИЗОНИКОТИНАТНЫЙ КОМПЛЕКСЫ КЛАСТЕРА {Mo6I8}4+
Аннотация
По реакции (TBA)2[Mo6I8(OAc)6] с терефталевой кислотой и N-оксидом изоникотиновой кислоты получены новые комплексы, (TBA)2[Mo6I8(OOC-C6H4-COOH)6] (I) и (TBA)2[Mo6I8(OOC-C5H4NO)6] (II) соответственно. Оптимизированный синтез комплекса II предполагает микроволновую активацию реакционной смеси при 130°С в тефлоновом реакторе микроволновой установки ETHOS UP Milestone. Согласно данным рентгеноструктурного анализа, атомы молибдена в составе кластерных ядер в I и II монодентатно координированы карбоксилатными лигандами. Кластерные анионы комплекса I [Mo6I8(OOC-C6H4-COOH)6]2– объединяются в трехмерную структуру, кристаллическая структура содержит сольватные молекулы. Образцы комплексов I и II охарактеризованы данными элементного анализа на C, H, N, ИК-спектроскопии, электроспрей-масс-спектрометрии и протонного магнитного резонанса. Для порошковых образцов I и II выявлена яркая фосфоресценция c максимумами эмиссии на ~680 нм, φ = 15%, τ = 125 мкс (I) и φ = 12%, τ = 137 мкс (II) (в воздушной атмосфере при λВозб = 440 нм).
556-565
Синтез, строение и оптические свойства циклометаллированных комплексов иридия(III) с 2-арилбензимидазолами и пиразино[2,3‑f][1,10]фенантролином
Аннотация
Синтезированы и изучены структурно и спектроскопически два новых комплекса иридия(III) с бензимидазольными лигандами, различающимися размером ароматической системы, и вспомогательным N-донорным лигандом с расширенной сопряженной системой. Сопоставление результатов анализа кристаллических упаковок и данных электронной спектроскопии поглощения, спектроскопии диффузного отражения и люминесцентной спектроскопии показывает, что межмолекулярные π–π-взаимодействия между бензимидазольными лигандами слабо влияют на оптические характеристики комплексов. Оба соединения демонстрируют поглощение света в диапазоне 250–550 нм (e = 58 000–1 000 М–1см–1) как в растворе, так и в твердой фазе (Eg = 2.14–2.16 эВ) и испускают в оранжевой области (λмакс = 558–585 нм), причем максимумы твердотельной эмиссии систематически сдвинуты в более красную область примерно на 25 нм по сравнению с испусканием в растворе. Результаты работы позволяют лучше понять степень влияния кристаллической упаковки на оптические свойства комплексов иридия(III) и будут использованы для дальнейшей разработки подходов кристаллохимического дизайна люминесцирующих соединений иридия в длинноволновом диапазоне
566-575
Локальная атомная структура металлохелатов Co(II), Ni(II) и Cu(II) на основе производных 1-фенил-3-метил-4-формил-5-пиразолона и 1-аминобензимидазолов
Аннотация
Получена серия новых металлохелатов Co(II), Ni(II) и Cu(II) на основе 1-фенил-3-метил-4-формил-5-пиразолона и производных 1-аминобензимидазолов, cостав и спектральные свойства которых изучены с помощью методов элементного анализа, 1Н ЯМР (для HL) и ИК-спектроскопии. Методом рентгеновской спектроскопии поглощения определены параметры локального атомного окружения ионов металлов в этих комплексных соединениях. Экспериментальные структурные данные подтверждены расчетом оптимизированных структур комплексов методом теории функционала плотности. Показана важная роль дополнительных донорных центров (S, Se) и заместителей при иминном атоме азота в аминобензимидазольном фрагменте лигандов на геометрию координационного узла комплексов.
576-589
Спиновое состояние pH-чувствительного комплекса кобальта(II) с лигандом на основе бис-(пиразол-3-ил)пиридина
Аннотация
При взаимодействии 2,6-бис(пиразол-3-ил)пиридина (L), содержащего способные к депронированию гидроксигруппы, с гексагидратом перхлората кобальта(II) в дейтерометаноле в ампуле для спектроскопии ЯМР получен новый комплекс кобальта(II) [Co(L)2](ClO4)2 и продемонстрирована возможность его in situ обратимого депротонирования под действием 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ена. С помощью подхода, основанного на анализе изменения химических сдвигов в спектрах ЯМР 1H с температурой, установлено, что полученный комплекс находится в высокоспиновом состоянии как до, так и после полного депротонирования в диапазоне температур 200–325 К. Данные рентгеноструктурного анализа полностью депротонированного комплекса [Co(L-2H)2](DBU + H)2 (CCDC № 2448321) указывают на сохранение им высокоспинового состояния и в кристалле.
590-600