Том 95, № 9-10 (2025)

В обзоре представлены достижения в области синтеза и исследования биологической активности различных бис-1,3,4-оксадиазолов с 1999 по 2024 годы. Методы получения бис-1,3,4-оксадиазолов повторяют методы, используемые для получения 1,3,4-оксадиазолов и в основном реализуются за счет внутримолекулярной циклизации под действием оксихлорида фосфора либо оснований. Большую роль играют реакции окислительной циклизации. Представлены единичные примеры применения реакции Хьюсгена и электрохимический вариант циклизации. Основным направлением исследования биологической активности является антибактериальная, также представлены исследования противогрибковой и противораковой активности.

Взаимодействием N-2,6-диметилфениламидов 4-арил-2-гидрокси-4-оксо-2-бутеновых кислот с цианоацетамидом в этаноле или пропан-2-оле получены 6-арил-2-(2,6-диметилфенил)-3-имино-3,5-дигидро-1Н-пиррол[3,4-c]пиридин-1,4(2Н)-дионы. Строение полученных соединений подтверждено методами ИК, ЯМР ¹H и ¹³С спектроскопии и РСА.

Реакции ацилирования 4-(2,4-ди-трет-бутил-10-метокси-12H-хиноксалино[2,3-b]феноксазин-12-ил)анилина с хлорангидридами различных по строению кислот, включающих заместители со свойствами якорных групп (гидроксифенильной, карбоксильной, акриламидной, метакриламидной), а также изобензофуран-1,3-дионом и дигидрофуран-2,5-дионом приводят к образованию с высоким выходом соответствующих 4-(2,4-ди-трет-бутил-10-метокси-12H-хиноксалино[2,3-b]феноксазин-12-ил)анилидов (79–92%). Полученные амиды характеризуются интенсивными (ε = 2.94–4.26∙10⁴ M^–1·см^–1) полосами поглощения в диапазоне 470–630 нм с максимумами при 548–551 нм, а также показывают фотовольтаический эффект и высокие параметры холостого хода (до 0.57 В) в солнечных элементах DSSC и способность проявлять фотодиодные свойства.

N-[Диметил(хлорметил)силил]амиды хлоруксусных кислот синтезированы взаимодействием амидов моно-, ди- и трихлоруксусных кислот с бифункциональным силаном ClCH₂SiMe₂Cl в среде гексана или бензола в присутствии основания. Их строение доказано методами мультиядерной спектроскопии ЯМР на ядрах ¹H, ¹³C, ²⁹Si, ¹⁵N.

Mg(II)-5,15-дифенилпорфирин, Mg(II)-5,10,15,20-тетрафенилпорфирин, Mg(II)-2,3,7,8,12,13,17,18-октаэтилпорфирин и Mg(II)-5,10,15,20-тетра(пентафторфенил)порфирин получены взаимодействием соответствующих порфиринов с ацетатом магния в кипящей смеси диметилформамид–этиленгликоль. Комплексообразование β-октахлор-5,10,15,20-тетра(пентафторфенил)порфирина с ацетатом магния в диметилформамиде уже при комнатной температуре приводит к образованию соответствующего порфирината Mg(II). На примере реакции металлообмена Cd(II)-5,10,15,20-тетрафенилпорфирина и Cd(II)-2,3,7,8,12,13,17,18-октаэтилпорфирина с хлоридом магния в диметилформамиде предложен легкий способ получения комплексов магния. Структура полученных соединений подтверждена данными электронной абсорбционной, ЯМР спектроскопии, масс-спектрометрии и элементного анализа. Изучены флуоресцентные свойства Mg-порфиринов в ацетоне. Рассчитаны значения квантовых выходов флуоресценции и стоксовых сдвигов исследуемых соединений. Оценено влияние природы заместителей на флуоресцентные характеристики Mg-порфиринов. Спектрофотометрическим методом изучена реакция координации β-октахлор-5,10,15,20-тетра(пентафторфенил)порфирина с ацетатом магния в диметилформамиде. Рассчитаны кинетические параметры и предложен стехиометрический механизм изученной реакции.

Методом твердофазной реакции впервые синтезирован из оксидов кубический пирохлор состава Bi₂Cu_1/3Ni_1/3Co_1/3Ta₂O_9±δ [пространственная группа Fd-3m, а =10.5323(8) Å]. Керамика характеризуется малопористой беззеренной микроструктурой. Методом фотоэлектронной спектроскопии (XPS) и NEXAFS охарактеризовано химическое состояние катионов переходных элементов в мультиэлементном пирохлоре. Для пирохлора наблюдается характерный сдвиг Ta4f спектра в область меньших энергий на величину 0.65 эВ, что обуславливает эффективный заряд катионов тантала +(5–δ). Показано, что NEXAFS Cu2p спектры оксидной керамики по основным характеристикам спектра представляют суперпозицию спектров от катионов Cu(I) и Cu(II). На основании анализа относительной интенсивности пиков в XPS спектре Сu2p количественное отношение катионов Cu(I)/Сu(II) в пирохлоре равно 1.06. NEXAFS Ni2p-спектр керамики по основным характеристикам спектра совпадает cо спектром NiO. XPS исследования свидетельствуют о состоянии Ni(III). По характеру Co2p спектра ионы кобальта находятся в состоянии Co(II,III).

Путем термической обработки в потоке аргона смеси нитрата железа(III) и оксида графита с последующим восстановлением в токе водорода синтезированы железо-графеновые композиты, охарактеризованные методами элементного анализа, термогравиметрии, сканирующей электронной микроскопии со снятием энергодисперсионных рентгеновских спектров и построением карт пространственного распределения компонентов, рентгенофазового анализа и мессбауэровской спектроскопии. Показано, что синтезированные композиты представляют собой листы графеноподобного материала с нанесенными на них железосодержащими наночастицами, размер которых зависит от концентрации соединения железа в исходной смеси. Наночастицы железа в составе полученных композитов быстро окисляются при кратковременном контакте с воздухом и могут быть восстановлены путем циклической обработки при 400°C, включающей вакуумирование композита с последующей выдержкой в водороде под давлением.