Том 93, № 8 (2023)

Реактив Реформатского, полученный из метилового эфира 1-бромциклогексанкарбоновой кислоты и цинка, взаимодействует с N′-(арилметилиден)бензогидразидами, образуя в результате внутримолекулярной циклизации первоначальных продуктов присоединения N-(1-арил-3-оксо-2-азаспиро[3.5]нонан-2ил)бензамиды. Структура полученных соепдинений доказана методом рентгеноструктурного анализа. В случае N′-[(4-метилфенил)метилиден]бензогидразида выделен преимущественно не подвергшийся циклизации продукт присоединения по двойной связи углерод-азот. Полученные спироазетидин-2-оны проявляют антиноцицептивную активность.

Взаимодействием ацилизотиоцианатов 2-аллил- и 2-бензилмалеопимаримидов с замещенными фенилгидразинами и гидразидами ряда ароматических кислот (бензойной, 4-гидрокси- и 4-метоксибензойной, никотиновой, изоникотиновой) с высокими выходами синтезированы линейные гидразинокарбонотиоиловые производные малеопимаримидов. Методами спектроскопии ЯМР ¹Н,¹³С, ¹H-¹³C HSQC,¹H-¹³C HMBC, COSY, NOESY, ¹Н-¹⁵N HMBC установлено строение синтезированных соединений.

Взаимодействием 4-амино-6-арил-2-галогенпиридин-3,5-дикарбонитрилов с этиловым эфиром тиогликолевой кислоты синтезирована серия новых эффективных флуорофоров тиено[2,3- b ]пиридинового ряда. Длинноволновые полосы поглощения растворов (ДМСО) полученных соединений находятся на границе УФ и видимой областей спектра (λ_abs 375-388 нм) и подвержены неоднозначному влиянию электронных эффектов заместителей, что было объяснено с помощью квантово-химических расчетов. Максимумы испускания, в свою очередь, располагаются в желто-зеленой области (λ_em 490-510 нм) и смещаются гипсохромно при наличии электронодонорных групп, несколько увеличивая свою интенсивность (Φ_em 37.8-60.6%). Выявлено, что присутствие нитрогруппы вызывает полное тушение фотолюминесценции как растворе, так и в твердом состоянии. Кроме того, положение максимума испускания (λ_em 473- 505 нм) и его интенсивность (Φ_em 3.6-72.7%) сильно зависят от полярности и основных свойств среды, что установлено с использованием эмпирической модели Каталана.

На основании квантово-химических расчетов, выполненные в рамках приближения теории функционала плотности, получены данные о строении и свойствах комплексов с переносом заряда нитропроизводных 9,10-фенантренхинона с 9-метил-9 H -карбазолом. Рассчитаны энергии образования комплексов, средние расстояния между плоскостями донора и акцептора, величины переноса заряда с донора на акцептор. Методом рентгеноструктурного анализа определена кристаллическая и молекулярная структура комплекса 2,4,7-тринитро-9,10-фенантренхинона с 9-метил-9 H -карбазолом. В кристалле комплекса молекулы донора и акцептора образуют параллельные стопки смешанного типа {-D-A-D-A-}_∞ с межплоскостными расстояниями 3.29 и 3.35 Å. Каждая молекула акцептора образует межмолекулярные водородные связи C-H···O 2.42-2.69 Å.

Предложен синтез NC(O)OEt-защищенного фосфинового псевдо-Met-Glu-пептида амидоалкилированием фосфонистой кислоты, содержащей структурный изостер диэтилглутамата, с использованием этилкарбамата и 3-(метилтио)пропиональдегида. Последующая адамантильная защита фосфорильной функции и гидролиз карбоновых групп позволили получить фосфиновый Met-[P]-Glu пептид в форме циклического глутаматного ангидрида. Последний реагирует с третьей аминокислотной компонентой - гистидином - с образованием фосфинового Met-[P]-Glu-γ-His трипептида.

Исследовано влияние ионной жидкости бис[(трифторметил)сульфонил]имида триоктиламмония на экстракцию РЗЭ(III) тетраоктилдигликольамидом из азотнокислых сред. Установлено, что в присутствии ионной жидкости в органической фазе эффективность и селективность экстракции ионов металлов из азотнокислых растворов значительно возрастает. Рассмотрено влияние кислотности водной фазы на изменение коэффициентов распределения РЗЭ(III) и определена стехиометрия экстрагируемых комплексов.

Методом гидротермального синтеза впервые синтезированы микрокристаллические люминофоры состава NaY_{0.8- x} Yb_0.2Ho _x F_{4 ( x = 0-0.1). Все соединения кристаллизуются в гексагональной сингонии, структурный тип - β-NaYF4. Установлено, что ионы гольмия(III) изоморфно замещают ионы иттрия. Максимальная интенсивность антистоксовой люминесценции в видимой области спектра при возбуждении длиной волны 973 нм наблюдается для соединения NaY0.78Yb0.2Ho0.02F4.}

Проведены исследования потенциальной возможности применения Lu₂O₂SO₄: x Eu³⁺ в качестве контрастного вещества в многофункциональной медицинской визуализации. Методом соосаждения с последующим прокаливанием получены порошки твердых растворов Lu₂O₂SO₄: x Eu³⁺ ( x = 1-7 мол%) сферической формы около 300 нм. Установлено, что продолжительность синтеза влияет на морфологию частиц. Так, при более длительном времени соосаждения частицы укрупняются и утрачивают сферическую форму за счет образования конгломератов. При возбуждении Lu₂O₂SO₄:Eu³⁺ на длине волны 270 нм видны отчетливые пики в областях 610-620 и 690-710 нм, интенсивность которых зависит от концентрации иона Eu³⁺ в образце.